本方法適用于測(cè)定氧化鐵垢、銅垢、鐵銅垢等垢和腐蝕產(chǎn)物中的三氧化二鐵的含量。

   鋁、鋅、鈣、鎂等均不干擾測(cè)定。但是，在滴定溶液中，銅量大于0.1mgCuO、鎳量大于0.04mgNiO時(shí)，干擾測(cè)定，使測(cè)定結(jié)果偏高。磷酸根量大于250mgP₂O₅時(shí)，會(huì)生成磷酸鐵沉淀，干擾測(cè)定。對(duì)于銅鎳的干擾，可用加鄰啡羅啉方法消除；對(duì)磷酸根干擾，可采用少取試樣的方法消除。

    1 概要

   試樣中的鐵經(jīng)過(guò)溶解處理后以鐵(Ⅲ)的形式存在于溶液中。在pH值為1～3的酸性介質(zhì)中，鐵(Ⅲ)與磺基水楊酸形成紫色絡(luò)合物，反應(yīng)式如下：

    磺基水楊酸與鐵形成的絡(luò)合物沒(méi)有EDTA與鐵形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，因而在用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，磺基水楊酸-鐵絡(luò)合物中的鐵被EDTA逐步奪取出來(lái)。滴定到終點(diǎn)時(shí)磺基水楊酸全部游離出來(lái)，使溶液的紫色變?yōu)榈S色(鐵含量低時(shí)呈無(wú)色)。

2 試劑

2.1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgFe₂O₃)。稱取優(yōu)級(jí)純還原鐵粉(或者純鐵絲)0.6994g，亦可稱取已在800℃灼燒恒重的三氧化二鐵(優(yōu)級(jí)純)1.000g，置于100mL燒杯中。加蒸餾水20mL，加鹽酸溶液(1+1)10mL，加熱溶解。當(dāng)*溶解后，加過(guò)硫酸銨0.1～0.2g，煮沸3min，冷卻至室溫，傾入1L容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。

2.2 10%磺基水楊酸指示劑。

2.3 2mol/L鹽酸溶液。

2.4 氨水(1+1)。

2.5EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取EDTA［乙二胺四乙酸二鈉(C₁₀H₁₄O₂Na₂·2H₂O)1.9g，溶于200mL蒸餾水中，溶液傾入1L容量瓶，并稀釋至刻度。

   EDTA溶液對(duì)鐵的滴定度的標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，加水稀釋至100mL，用第3章測(cè)定方法中所述的操作步驟，標(biāo)定EDTA溶液對(duì)鐵的滴定度。

   EDTA溶液對(duì)鐵(Fe₂O₃)的滴定度T按下式計(jì)算：

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式中 C——鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/mL；

    V——取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

    a——標(biāo)定所消耗EDTA溶液的體積，mL。

    3 測(cè)定方法

   吸取待測(cè)試液VmL(含0.5mgFe₂O₃以上)，注入250mL錐形瓶中，補(bǔ)加蒸餾水到100mL，加10%磺基水楊酸指示劑1mL，徐徐地滴加氨水(1+1)并充分搖動(dòng)。中和過(guò)量的酸至溶液由紫色變?yōu)槌壬?pH值約為8)時(shí)，加2mol/L鹽酸溶液1mL(pH值為1.8～2.0)，加0.1%鄰啡羅啉5mL，加熱至70℃左右，趁熱用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)闇\黃色(鐵含量低時(shí)為無(wú)色)，即為終點(diǎn)(滴定完畢時(shí)溶液溫度應(yīng)在60℃左右)。

4 計(jì)算及允許差

4.1 試樣中鐵(Fe₂O₃)的含量x(%)按下式計(jì)算：

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式中 T——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鐵的滴定度，mg/mL；

    a——滴定鐵所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

     m——試樣的質(zhì)量，mg；

     V——吸取待測(cè)試液的體積，mL。

4.2 氧化鐵測(cè)定結(jié)果的允許差見(jiàn)表6-1。

表6-1氧化鐵測(cè)定結(jié)果的允許差(%)

表6-2(Ⅲ)與磺基水楊酸的絡(luò)合物