本方法適用于測(cè)定垢和腐蝕產(chǎn)物中三氧化二鋁的含量。垢和腐蝕產(chǎn)物中常見(jiàn)的成分(離子)均不干擾測(cè)定。在測(cè)定條件下，鈦(Ⅳ)、錫(Ⅳ)干擾測(cè)定，使測(cè)定結(jié)果偏高。通常，試樣中這些元素含量甚微，對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響。

1 概要

   在pH值為4.5的介質(zhì)中，加入過(guò)量的EDTA溶液，除鋁與EDTA絡(luò)合外，銅、錳、亞鐵、鎳以及高鐵、錫、鈦等離子均與EDTA生成穩(wěn)定絡(luò)合物。用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)剩的EDTA，以1-2-吡啶偶氮、2-萘酚(PAN)作指示劑，終點(diǎn)顏色由淡黃色變?yōu)樽霞t色。然后加入適量的氟化物，置換出與鋁、鈦絡(luò)合的EDTA，再次用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)由黃色變?yōu)樽霞t色，其反應(yīng)式如下：

   加EDTA：          

   加氟化鈉：      

   滴定時(shí)：             

2 試劑

2.1乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH值為4.5)。稱(chēng)取77g乙酸銨溶于約300mL蒸餾水中，加200mL冰乙酸，用水稀釋至1L。

2.2 氨水(1+1)。

2.3 2mol/L鹽酸溶液。

2.4 1%酚酞指示劑(乙醇溶液)。

2.5 0.4%PAN指示劑(乙醇溶液)。

2.6 飽和氟化鈉溶液(貯存于聚乙烯瓶中)。

2.7 硼酸(固體)。

2.8 0.5%EDTA溶液。

2.9鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgAl₂O₃)。取少量高純鋁片置于小燒杯中，用鹽酸溶液(1+9)浸泡幾分鐘，使鋁片表面氧化物溶解。先用蒸餾水洗滌數(shù)次，再用無(wú)水乙醇洗數(shù)次，放入干燥器中干燥。準(zhǔn)確稱(chēng)取處理過(guò)的鋁片0.5293g，置于150mL燒杯中。加優(yōu)級(jí)純氫氧化鉀2g，蒸餾水約10mL，待鋁片溶解后，用鹽酸(1+1)酸化，先產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀，繼續(xù)加鹽酸溶液(1+1)，使沉淀物*溶解后，再加10mL鹽酸溶液(1+1)冷卻至室溫，傾入1L容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。

2.10 鋁工作溶液(1mL相當(dāng)于0.1mgAl₂O₃)。準(zhǔn)確地取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgAl₂O₃)10mL，注入100mL容量瓶，用蒸餾水稀釋至刻度。

2.11銅貯備溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。稱(chēng)取硫酸銅(CuSO₄·5H₂O)₃1g(稱(chēng)準(zhǔn)至1mg)，溶于300mL蒸餾水中，加硫酸溶液(1+1)1mL，傾入1L容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。

2.12銅工作溶液(1mL相當(dāng)于0.2mgCuO)。取銅貯備液(1mL含1mgCuO)200mL，用蒸餾水稀釋至1L。該溶液對(duì)氧化鋁的滴定度按下述測(cè)定方法標(biāo)定。取鋁工作溶液(1mL相當(dāng)于0.1mgAl₂O₃)5mL注入250mL錐形瓶，加蒸餾水至100mL，按第3章測(cè)定方法進(jìn)行標(biāo)定。

   銅工作溶液對(duì)鋁(Al₂O₃)的滴定度T按下式計(jì)算：

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式中 C——鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/mL；

     V——取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

     a——標(biāo)定所消耗銅工作溶液的體積，mL。

3 測(cè)定方法

    用移液管吸取待測(cè)試液VmL(含0.05mgAl₂O₃以上)，注入250mL錐形瓶中，加蒸餾水至100mL左右，加0.5%EDTA溶液10mL，加1%酚酞指示劑2滴，以氨水(1+1)中和至溶液微紅，滴加2mol/L鹽酸溶液使紅色剛好退去，再多加4滴。加乙酸-乙酸銨緩沖溶液5mL，加0.4%PAN指示劑3滴，溶液為黃色，于電爐上加熱至沸騰，取下稍冷。用銅貯備溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)滴定，接近終點(diǎn)時(shí)(溶液呈淡黃色)改用銅工作溶液(1mL相當(dāng)0.2mgCuO)滴定到紫紅色(不計(jì)讀數(shù)，但應(yīng)滴準(zhǔn))。加飽和氟化鈉溶液5mL，硼酸約0.1g，再于電爐上加熱至沸騰，取下稍冷，用銅工作溶液(1mL相當(dāng)于0.2mgCuO)滴定至由黃色變?yōu)樽霞t色即為終點(diǎn)。記錄消耗銅工作溶液的體積a(mL)。

4 計(jì)算及允許差

4.1 試樣中氧化鋁(Al₂O₃)的含量x%按下式計(jì)算：

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式中 T——銅工作溶液對(duì)氧化鋁的滴定度，mg/mL；

    a——第二次滴定時(shí)消耗銅工作溶液的體積，mL；

    m——試樣的質(zhì)量，mg；

    V——吸取待測(cè)試液的體積，mL。